受阻酚類抗氧劑的發展方向
受阻酚類抗氧化劑的發展方向
一、相對分子質量高
高分子材料通常是在高溫下進行加工和應用,因此抗氧劑必須具有良好的熱穩定性,由于高分子化合物具有低揮發性、抗萃取,特別是耐高溫等優點,所以為了提高抗氧劑的相對分子質量,以提高其熱穩定性是抗氧劑研究的新趨勢。但相對分子質量不是越高越好,因為氧化主要發生在產物的表面,當表面受阻酚類抗氧劑耗盡后,產品中的受阻酚類抗氧劑能否及時遷移到表面也是非常關鍵,因此受阻酚類抗氧劑的相對分子質量通常在1500以下。例如,高分子量的抗氧劑1010比相對分子量低的抗氧劑1076在抗水解、抗遷移、抗萃取等方面有明顯的提高。
二、反應性受阻酚類抗氧劑
抗氧劑除了在發揮穩定化作用時消耗外,還會在光熱作用下發生變質或與其他化學物質發生反應,產品使用過程中因分子遷移被溶劑萃取而流失,降低受阻酚類抗氧劑的效能。因此,人們希望開發一種永久性穩定劑,即反應性抗氧劑,它能與單體聚合,將受阻酚基團接枝到聚合物鏈上,成為聚合物的一部分,合成高分子抗氧劑,以解決抗氧劑揮發、萃取、遷移的缺陷。這將是受阻酚類抗氧劑發展的另一個趨勢。目前,現有的反應性受阻酚類抗氧劑有英國開發的NDPA和DENA,其分子中含有亞硝基,還有日本大內新興化學公司開發的TAP、DAC和DBA,這是一系列含有烯丙基的酚類化合物。

三、復合型受阻酚類抗氧劑
到目前為止,雖然出現了大量的復合穩定劑,但其協同作用機理尚不清楚,因此人們主要根據經驗和實際應用效果來選擇聚合物穩定配方。生產的IrganoxB系列受阻酚類抗氧劑德國巴斯夫公司已實現工業化,取得了較好的效果。但隨著對聚合物碳自由基清除劑理論的進一步研究,人們提出了一種新的三元復合抗氧劑配方:碳自由基清除劑+主抗氧劑+輔助抗氧劑]。如巴斯夫的HP2921(85%Irganox B921+15%HP136)、HP2225(85%Irganox B215+15%HP136)也可與光穩定劑聯用進行光氧穩定化,由此發展而來的新一代穩定化配方將是未來聚合物抗老化配方的發展趨勢之一。
四、環保型受阻酚類抗氧劑
為滿足環境保護和人民健康的要求,近年來,更加建議盡量使用一些無毒的天然受阻酚類抗氧劑。然而,大多數天然抗氧劑的熱穩定性較差,不適用于高分子合成工業。20世紀90年代初,Hof fmann Laroche公司首次報道了維生素E在聚烯烴中的抗氧化技術,研制出復合維生素E受阻酚類抗氧劑CF-120。由于抗氧化效果好、用量小,雖然價格昂貴,但穩定化配方整體成本并不高于傳統配方,具有一定的市場競爭力,尤其是應用于與食品、藥品接觸的材料中,維生素E是迄今為止在聚合物加工工業中使用的合成天然受阻酚類抗氧劑中最成功的例子。
受阻酚類抗氧劑種類繁多,作用機理各異,通過復合使用,可以充分發揮每種受阻酚類抗氧劑的優勢,將其劣勢降低到最低程度,這是未來受阻酚類抗氧劑發展的大趨勢。近年來發展迅速我國聚烯烴工業的發展將提高抗氧劑的性能,而在聚烯烴助劑中起重要作用的酚類抗氧劑將朝著多用途、復合化和環境友好化的方向發展。因此,認識和理解受阻酚類抗氧劑之間的相互作用,重視受阻酚類抗氧劑之間的協同效應是十分必要的。只有利用好抗氧劑之間的協同作用,才能事半功倍,獲得性能優異的復合抗氧劑。
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